Недолго длилось семейное счастье Ксении, спустя 8 лет, когда ей было всего лишь 26 лет, Андрей Фёдорович скончался. Очень тяжело переживала девушка эту невосполнимую утрату, впав в невероятное отчаяние, она утратила вкус к обычным мирским радостям. А вскоре и скорби материального мира навсегда утратили для Ксении своё значение. После долгих и глубоких моральных переживаний, Ксения решила посвятить саму себя и свою жизнь Богу. Она распродала всё имущество, а деньги раздала нуждающимся людям. Дом свой девушка подарила Параскеве Антоновой с уговором, что та будет пускать на ночлег бедняков.
Так началась скитальческая жизнь Ксении. Отвергнув женские платья, она облачилась в камзол мужа. Именно поэтому на иконах Блаженная изображается в одеждах красного и зелёного цвета – цветах Преображенского полка. Вскоре Блаженная перестала откликаться на своё имя, называясь именем покойного супруга и при этом приговаривая: «Ксенюшка умерла».
Днём Ксения ходила по Петербургу, а ночи проводила в поле. Большую часть времени она посвящала горячей молитве. Жизнь на улице, палящее солнце, лютые морозы и сильные морские ветра очень быстро привели в негодность камзол и ботинки мужа. Ксения же продолжала ходить в лохмотьях, а если и меняла их – то только на самую дешёвую одежду. Сначала над бедной девушкой издевались и шутили, но позже, проникшись её кротостью и добротой, люди начали относиться к Блаженной Ксении с жалостью.
Спустя какое-то время люди приметили, что если на их жизненном пути встречалась Ксения, то обстоятельства менялись в лучшую сторону. Рыночные торговцы, у которых Блаженная что-нибудь брала, продавали за день столько товара, сколько обычно не уходило и за неделю. Больные люди, в чьих домах бывала Ксения, удивительным образом исцелялись, домашние дела начинали разрешаться легко и быстро, отношения внутри семьи становились добрее и гармоничнее. Особенно люди приметили, что если Блаженная дотрагивалась или целовала детей, то они становились весёлыми, росли здоровыми и очень-очень редко болели. А если Ксения что-нибудь давала человеку, то это всегда было предзнаменованием чего-то очень хорошего.
В благодарность за все эти чудеса Ксении начали предлагать милостыню, но Блаженная никогда не брала денег. А если вдруг и случалось такое, то она сразу же раздавала все беднякам.
В 1758 году на Смоленском кладбище заложили новый каменный храм, ныне известный Смоленский Собор. Каждое утро, приходя на стройку, рабочие дивились, – на строительных лесах было сложено множество кирпичей. Долго они гадали, кем же был этот анонимный помощник. Оказалось, что по ночам Блаженная Ксения своими руками перетаскивала тяжелые камни и кирпичи, ускоряя возведение Божьего храма. Именно по этой причине на иконах Святой на заднем фоне часто изображается Смоленский собор.
Блаженной Ксении было отмерено чуть больше 70-ти земных лет. Упокоилась она в конце XVIII столетия в Санкт-Петербурге, а её последним приютом стало Смоленское кладбище, где и сегодня хранятся мощи Святой.
Над могилой Ксении насыпали большой земляной холм. Но люди, знавшие о чудотворном даре Блаженной, по щепотке разнесли его в своих карманах домой. Тогда насыпали ещё один холм, а потом ещё и ещё, – но не оканчивался поток паломников, ибо не иссякала людская вера в святую силу Ксении. Позже над могилой сделали каменное надгробие, но и оно по камушку до самого основания было разобрано страждущими.
В 1902 году вместо памятника, над могилой Ксении была сооружена часовня, дошедшая до нас в своём неизменном в виде. В советские времена доступ к ней был закрыт, но молящиеся Блаженной не забыли тропу к её последней обители. Забор, за которым находилась часовня в советские годы, испещрен сотнями тысяч надписей с просьбами к Святой Ксении.
В Петербурге Блаженную Ксению начали почитать как местную Святую сразу же после её смерти. А общероссийская канонизация состоялась лишь в 1988 году.